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氧化锆在陶瓷釉料中的應用

添加時間:2016-10-11 14:24:23 浏覽次數:

       自然界的氧化锆礦物原料,主要有斜锆石和锆英石。锆英石系火成岩深層礦物,顔色有淡黃、棕黃、黃綠等,比重爲4.6~4.7,硬度7.5具有強烈的金屬光澤,可作爲陶瓷釉用原料。純淨的氧化锆是白色固體,含有雜質時會顯現灰色或淡黃色,添加顯色劑還可顯示各種其它顔色。純的氧化锆是一種高級耐火原料,其熔融溫度約爲2900℃,分子量爲123.22,理論密度是 5.89g/cm3。氧化锆中通常含有少量的氧化铪,難以分離,但是對氧化锆的性能沒有明顯的影響。

      在建築陶瓷釉料中多使用矽酸锆,一般用量爲8~12%。氧化锆可提高釉的高溫粘度、擴大粘度變化的溫度範圍,其用量爲 2~3%時,能提高釉的抗龜裂性能。它的化學惰性大,故能提高釉的化學穩定性和耐酸堿能力,還能起到乳濁劑的作用。氧化锆爲“釉下白”的主要原料,也是黃綠色顔料良好的助色劑,若想獲得較好的釩锆黃顔料必須選用質純的化學法生産的氧化锆。氧化锆有三種晶體形态:單斜、四方、立方晶相。常溫下氧化锆隻以單斜相出現, 加熱到1100℃左右轉變爲四方相,加熱到更高溫度會轉化爲立方相。由于在單斜相向四方相轉變的時候會産生較大的體積變化,冷卻的時候又會向相反的方向發生較大的體積變化,容易造成産品的開裂,限制了純氧化锆在高溫領域的應用。 但是添加穩定劑以後,四方相可以在常溫下穩定,因此在加熱以後不會發生體積的突變,大大拓展了氧化锆的應用範圍。

      陶瓷工業,衛生陶瓷、餐具、牆地磚生産都需要用色釉料來裝飾,這些釉料可耐高溫煅燒加工,而氧化锆主要用于制備镨黃、 釩藍以及锆鐵紅等顔料。自 20世紀以來,陶瓷釉用色料總體進展不大,但锆基色料的研究、開發及應用幾乎席卷了除黑色以外的所有顔色領域,其影響之深是過去傳統色料遠遠不及的。釩锆蘭最早被發現 ,1949 年由美國的克雷倫斯·斯布萊特首先合成出來 ,镨黃則是由日本學者在 1952 年首先合成出來。

在陶瓷色料中,锆基色料具有以下特點:

      1)锆基色料在高溫條件下不易與釉料反應 ,不放出氣體,抗腐蝕,高溫條件下在釉中溶解小,色彩穩定 ;

      2)混容性好,不同顔色之間可以按照任意比例在釉料中混合使用,可以調試出很多豐富色彩的調和色,應用範圍廣泛;

      3)色澤純正,锆系色料受燒成氣氛、基礎釉料成分影響較小,對釉料适應性強,色料飽和度好,發色鮮豔。

锆基陶瓷色料的種類和用途

色料

組成

構成礦物

用途

锆黃

Co-Cr-Zr

锆英石

色釉

Co-Mn-Zr

锆英石ZrSiO4(Co,Ni)

釉下彩

Co-Ni-Zr

--

--

Co-Ni-Zr-Si

--

--

釩锆黃

Zr-V

斜锆石ZrO2(V)

色釉、釉下彩

Zr-Ti-V

斜锆石ZrO2(V ,Ti)

色釉、釉下彩

镨黃

Zr-Si-Pr

锆英石ZrSiO4(Pr)

色釉、色坯、釉上

镉黃

Zr-Si-Cd-S

CdSZrSiO4包裹

色釉、釉下彩

釩锆黃

Zr-Si-V

锆英石ZrSiO4(V)

色釉、色坯

锆鐵紅

Zr-Si-Fe

锆英石ZrSiO4(Fe)

色釉、色坯、釉下彩

 

      在建築陶瓷的釉料配方中,主要通過锆英砂或者矽酸锆來代替加入氧化锆。氧化锆在釉料中主要以乳濁劑的形式出現,雖然氧化錫具有良好的乳濁作用,但出于成本考慮,目前一般都是加入锆英砂或者矽酸锆。如在锆白熔塊的生産中,氧化锆的含量通常在 10%左右浮動。在高白抛光磚的生産中,也經常會通過加入矽酸锆來提高坯體的白度。

      氧化锆不僅有乳濁的效果,還能增大抗釉面龜裂性及釉面硬度,特别是在瓷器釉料中加入氧化锆或者锆英砂,可顯著提高白度和抗磨性。加入量以锆英砂8%~12%、氧化锆或矽酸锆 6%以上爲佳 。 

 

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